Od roku 1947 jsou ve Šternberském paláci umístěna mistrovská díla Národní galerie v Praze, jejíž předchůdkyně, Obrazárna Společnosti vlasteneckých přátel umění, zde sídlila již v 19. století.
Palác založil císařský hrabě Václav Adalbert ze Šternberka (1643-1708), potomek jednoho z nejstarších šlechtických rodů a jako takový jeden z nejmocnějších českých velmožů. V roce 1690 zakoupil panství přiléhající k pražskému Arcibiskupskému paláci. Na topograficky komplikovaném, prudce se svažujícím pozemku se nacházel starší dům středověkého původu. Nový majitel začal okamžitě plánovat výstavbu rozsáhlého sídla. Palác postavený v letech 1699-1708 je připisován Giovannimu Battistovi Alliprandimu. Po Sternbergově smrti v roce 1708 byl palác dokončen jen částečně.
Přestože se z původní výzdoby dochovaly jen fragmenty, je Šternberský palác prvořadým klenotem vrcholně barokní architektury v Praze. Budova i její vybavení v sobě spojují rozmanité umělecké formy a vytvářejí tak ideální prostor pro umělecká díla nejrůznějších slohů a dob.
Stálá expozice: Staří mistři II
Výstava Staří mistři II navazuje na stálou expozici Starých mistrů umístěnou v protějším Schwarzenberském paláci. Představuje jedinečnou sbírku raného italského umění, doplněnou o renesanční a barokní malířství, a také mimořádnou kolekci nizozemského a vlámského malířství z 15.-18. století - včetně děl Petera Paula Rubense a Anthonyho van Dycka.